VOCs燃燒處理技術(shù),通常指熱力燃燒(TO)和催化燃燒(CO),也包含RTO,RCO,及其濃縮-燃燒技術(shù)。VOCs燃燒技術(shù)是當(dāng)前普遍認(rèn)可的高效、徹底的處理技術(shù),因此最近幾年得到了廣泛的應(yīng)用。昨天在微信群里看到一位環(huán)保設(shè)備老總問,為什么在二甲基甲酰胺(DMF)催化燃燒處理后檢測(cè)到了一氧化碳(化學(xué)分子式為CO),而且濃度還不低”。按照這位老總的理解是,催化燃燒不可能產(chǎn)生一氧化碳。
1. 燃料不充分燃燒產(chǎn)生一氧化碳
冬天經(jīng)常發(fā)生燃?xì)鉄崴魇褂眠^程的一氧化碳中毒,是由于燃?xì)庠谌紵^程不充分產(chǎn)生了一氧化碳;汽車尾氣中的大量一氧化碳也是汽油(柴油)在發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)燃燒不充分產(chǎn)生的。包括家里的煤氣灶,在使用過程也會(huì)產(chǎn)生一氧化碳。也就是說一氧化碳是不完全燃燒的產(chǎn)物之一,如果能組織良好的燃燒過程,也就是具備充足的氧氣、充分的混合,足夠高的溫度和較長的滯留時(shí)間,中間產(chǎn)物一氧化碳最終會(huì)燃燒完畢。
可見,只要是燃燒,不管是熱力燃燒(TO)和催化燃燒(CO)都有生產(chǎn)一氧化碳的可能。
2. 催化燃燒產(chǎn)生一氧化碳的分析
前面講過,只要是燃燒,就存在產(chǎn)生一氧化碳的可能。其本質(zhì)是一氧化碳是燃燒的中間產(chǎn)物。燃燒過程產(chǎn)生的一氧化碳(CO),如果來不及進(jìn)一步氧化(燃燒)生成二氧化碳,就會(huì)殘留在煙氣中。VOCs在催化劑表面反應(yīng)是一個(gè)極其復(fù)雜的過程,目前對(duì)反應(yīng)機(jī)理(反應(yīng)過程)的認(rèn)識(shí)還很膚淺。通常認(rèn)為VOCs分子首先在催化劑表面吸附,然后VOCs分子中的某些化學(xué)鍵得到活化或者斷裂,進(jìn)一步和活化的氧分子或氣相氧反應(yīng),經(jīng)過復(fù)雜過程生成最終產(chǎn)物二氧化碳。
VOCs在催化燃燒過程會(huì)生成各種中間產(chǎn)物,如有機(jī)酸、一氧化碳。但是這些中間產(chǎn)物如果不能進(jìn)一步有效的氧化,就會(huì)在排放口檢測(cè)到有機(jī)酸、一氧化碳,這涉及到串聯(lián)反應(yīng)的相對(duì)反應(yīng)速度問題。以乙醇氧化,生成中間產(chǎn)物一氧化碳為例,反應(yīng)過程如下:
上述兩個(gè)反應(yīng),如果反應(yīng)速度K2大大的大于k1時(shí),一旦生成一氧化碳(CO)就立即轉(zhuǎn)化為二氧化碳(CO2),這種情況下,在最終產(chǎn)物中不會(huì)出現(xiàn)CO。但是,如果反應(yīng)速度K2小于k1時(shí),反應(yīng)生成一氧化碳(CO)在有限的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)無法轉(zhuǎn)化為二氧化碳(CO2),這種情況下,在最終產(chǎn)物中就會(huì)出現(xiàn)CO。
大多數(shù)情況下一氧化碳在催化劑表面的氧化反應(yīng)速度很快,所以催化燃燒處理VOCs不會(huì)生成一氧化碳。但是,當(dāng)反應(yīng)物(VOC)特殊,催化劑性能不足,氧氣不夠充分,設(shè)備設(shè)計(jì)不合理時(shí),就會(huì)產(chǎn)生
一氧化碳。
3. DMF催化燃燒產(chǎn)生CO的可能性分析
由于沒有詳細(xì)做過相關(guān)的研究,一下分析是根據(jù)我對(duì)催化反應(yīng)的認(rèn)識(shí)展開的。如下是DMF分子結(jié)構(gòu)。
DMF分子中包含有C-N鍵、C-H鍵和C=O鍵。下表是VOCs中常見化學(xué)鍵的鍵能(詳見:光解技術(shù)的思考和逃逸臭氧的利用及消除,鉑銳催化 2017-10-28),從下表可以看出DMF分子中的C-N鍵最弱,使得C-N鍵最容易斷裂,生成?CH3和?HCO。?CH3和?HCO很容易轉(zhuǎn)化為一氧化碳(CO),當(dāng)催化劑的CO氧化活性不足時(shí),就會(huì)產(chǎn)生CO。于有些催化劑對(duì)CO的氧化能力往往是不夠的,也是在實(shí)際工況中生成大量CO的原因之一??梢姡捎贒MF的特殊性,需要選擇性能更優(yōu)的、針對(duì)DMF的催化劑。